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來源: 發布時間:2020-11-05

微球是直徑在納米和微米尺度范圍的球型粒子。球形物體是自然界存在**穩定的物質形態, 它是三維幾何空間理想的對稱體,也是單位體積中所有立體形態中面積**小的。自然界大 到星球如地球,小到籃球,乒乓球,玻璃珠等都是球體。 地球直徑是1.28萬千米,而籃球 直徑是0.25米,1納米等于十億分之一米,相當于一根頭發絲橫切面的六萬分之一,如果拿 納米的微球與籃球相比,就相當于籃球與地球之比例。 如此之小的納米微球材料卻是現代 產業發展的重要基礎。廣州直銷羧基微球

利用超細的固體顆粒可以代替表面活性劑穩定地存在于油/水界面,能阻止分散的油(水)微滴再次凝聚為大液滴而分相,起到了穩定乳液的作用。Yin等用溫和的Pickering乳液聚合法一步制備PS/Fe3O4高磁性微球。用溴化十六烷基三甲銨(CTAB)改性的Fe3O4粒子作為穩定劑(錨定在聚合物外層),完全疏水的油酸改性的Fe3O4粒子則被包埋在微球中。
Liu等首先利用無皂乳液法制備油酸包裹的Fe3O4納米粒子,再利用種子乳液聚合法制備了P(MMA-DVB(二乙烯基苯)-GMA)/Fe3O4磁性復合微球,***在微球表面接枝聚酰胺(PAMAM)(圖1)。所得的接枝聚酰胺磁性高分子微球的比飽和磁化強度為4.9A·m2/kg,遠低于純磁性納米粒子,分析可能是微球的殼層比較厚所致.
亞微米(50~500nm)液滴構成的穩定的液/液分散體系稱為細乳液,在穩定的細乳液聚合中,細乳液液滴是主要的成核點即聚合場所,聚合前液滴的數目和大小在聚合過程中基本保持不變,決定了**終的乳膠粒的數目和尺寸,不像常規聚合由聚合動力學決定。Zhang等[14]通過細乳液聚合法制備P(St-MMA)/Fe3O4復合微球,磁性微球的比飽和磁化強度達到51.0A·m2/kg,磁性Fe3O4納米粒子的含量達到61.5wt%。
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2.3單體法
單體聚合法是目前研究**多、被***采用的制備方法。單體聚合法是在有機單體和磁性粒子共同存在的情況下,根據不同的聚合方式加入表面活性劑、穩定劑、引發劑等聚合制備磁性高分子微球的方法。常用的方法主要包括乳液聚合、(微)懸浮聚合、分散聚合以及活性聚合等。其中乳液聚合又分為無皂乳液聚合、Pickering乳液聚合法、種子乳液聚合、細乳液聚合法、反相乳液聚合、原位乳液聚合等。
2.3.1乳液聚合
無皂乳液聚合是指在反應過程中完全不加乳化劑或者**加入微量乳化劑(其濃度小于臨界膠束濃度(CMC))的乳液聚合過程Wu采用將通過油酸改性后的Fe3O4納米粒子與溫敏性N-異丙基丙稀醜胺在交聯劑DVB作用下,通過無培乳液聚合方法制備了具有磁場和溫度雙重相應的復合微球,該復合微球具有核殼結構,尺寸約為100nm,其比較低臨界溶解溫度(LCST)在40-45℃。Yamauchi等利用無皂乳液聚合法制備出平均粒徑達到515nm、比飽和磁化強度達到7.3A·m2/kg的磁性高分子復合微球。

在水處理領域:功能性的微球可以除去水里有機雜質和金屬離子成分,可制備用在半導 體工業,醫藥,核工業等的超純水,也可用于凈化日常飲用水。水為人類洗滌了污穢, 微球卻可以鏟除水里的污穢,到達凈化水的目的。 在血液凈化領域:微球可以替代腎臟用來去除血液0物質,***和延長病人壽命。 微球是制造人工腎的關鍵材料。 在計量領域:粒徑高度均一的微球可以作為標準顆粒用于精確測量常規尺子無法計量的 納米尺寸的物質,標準顆粒作為計量工具也可用于矯正精密計量儀器。 在醫療診斷領域:功能化微球如磁性微球,多色熒光編碼微球可***地應用于免疫分析, 進行多樣品或多標靶的高通量檢測。由于微球的使用,使我們可以更快速,方便地進行疾 病檢測和診斷。 在生物技術領域:微球由于具有極高的表面積并且容易分散在培養液中,因此在動物細胞 培養上,微球作為動物細胞載體能夠提供大量的比表面積讓細胞在其表面生產,微球作為 動物細胞培養的載體,能夠在有限的空間實現細胞的高密度培養,而且控制簡單,生產重 復性好。

2.3表面引發活性聚合法
表面引發活性活性聚合法是指通過一定的方法使自由基活性種鍵合到磁性粒子表面,然后引發單體聚合的一種方法,其比較大特點是可以控制聚合物分子量及得到窄分子量的聚合物,容易實現對磁性聚合物微粒粒徑的均一可控以及聚合物層的厚度控制及功能化。常見的表面引發活性聚合法主要包括:氮氧穩定自由基(NMRP)、可逆加成斷裂鏈轉移聚合聚合法(RAFT)、原子轉移自由基聚合法(ATRP)[21]、活性開環聚合等。
陳志軍等采用化學共沉淀法合成了Fe3O4納米粒子,然后用3-甲基丙稀酷氧基三甲氧基硅院(3-MPS)對其表面改性引入雙鍵,然后以苯乙稀為卑體,4-經基-2,2,6,6-四甲基呢淀-1-氧化物自由基(HTEMPO)為穩定自由基介質,采用可控“活性”自由基聚合在納米粒子表面原位引發聚合制備了粒徑為20-30nm,磁含量為62.6%的磁性聚苯乙稀復合納米粒子。
Qin先制備了含有RAFT鏈轉移劑的S-節基-S’-三甲氧基桂基丙基三硫碳酸醋(BTPT),并對共沉淀法制備的Fe3O4納米粒子表面進行改性得到表面負載RAFT試劑的磁性納米粒子,然后在其表面引發聚乙二醇甲基丙稀酸酯聚合。由于表面聚乙二醇的生物相容性,其對牛血清蛋白,溶菌酶及球蛋白無特異性吸附,說明其在納米顆粒在體內有較長循環時間,在***輸送和釋放等方面具有潛在的應用。
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如何精確控制和大規模化生產裸眼看不到的納米微球并賦予這些材料的功能, 以滿足現代產業的需求是當今納米材料科學家**重要的研究方向。納米微球 的關鍵技術問題和研究方向如下: 1) 納米微球粒徑大小徑及粒徑分布精確控制關鍵技術: 納米微球的應用非常***,不同的應用需要不同性能的微球,很多**應用都 對微球的粒徑大小和均一性都有極高的要求,如液晶間隔物微球和導電金 球都要求能精確控制粒徑大小(平均粒徑精度控制在50納米以下),粒徑分 布滿足變異系數小于3%,. 因此不同材料組成的納米微球的精確粒徑大小和分 布本領域首要解決的關鍵技術問題 2) 納米微球的孔徑大小,孔徑分布和比表面精確調控關鍵技術: 在很多應用領域,不僅要嚴格控制微球材料、粒徑大小、分布和機械強度, 還要調控微球的比表面積、孔道結構等,如用于生物分離和分析的微球介質和 色譜填料,微球粒徑大小、均一性、納米孔道結構都會影響生物分子分離和 分析效果,因此如何調控微球孔道結構,比表面積也是關鍵技術之一。廣州直銷羧基微球

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